所謂碳纖維復(fù)合材料廢棄物的回收再生或再利用主要是針對碳纖維增強塑料(CFRP)而言,因為根據(jù)調(diào)查它已占碳纖維市場的90%以上,隨著CFRP在航空航天、大型風電葉片、土木建筑、汽車等領(lǐng)域應(yīng)用的迅速擴大,其廢棄物的回收再利用技術(shù)的開發(fā)和產(chǎn)業(yè)化已迫在眉睫。其中碳纖維增強熱塑性樹脂(CFRTP)可通過制成切片再利用,而碳纖維增強熱固性樹脂的回收是有難度的。
近,喬治亞理工學(xué)院研究人員研究出了一種新的CFRP碳纖維回收工藝,這種工藝對于某些類型的CFRP幾乎可以實現(xiàn)100%回收。
100%回收碳纖維如何實現(xiàn)?
這種新的方法是通過將復(fù)合材料浸泡在乙醇溶劑中使環(huán)氧樹脂緩慢溶解,從而將碳纖維與環(huán)氧樹脂分離,實現(xiàn)新的應(yīng)用。
由喬治亞理工學(xué)院教授Jerry Qi表示,傳統(tǒng)碳纖維的再回收面臨著挑戰(zhàn)——CFRP的聚合物基體通常都是像橡膠一樣的交聯(lián)結(jié)構(gòu),不能輕易溶解,因此很難除去聚合物以回收嵌在其中的更有價值的碳纖維。而由該研究團隊研究的一種名為vitrimer的特殊的環(huán)氧樹脂含有在某些條件下可以替換結(jié)構(gòu)但不損壞交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)完整性的動態(tài)鍵,通過使小分子化合物乙醇參與到網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的替代反應(yīng)中,能有效地溶解vitrimers。這種新的循環(huán)過程有望實現(xiàn)美國和歐洲每年產(chǎn)生的數(shù)千噸碳纖維廢料的回收再利用。同時,該方法還另一個顯著優(yōu)點,即工藝過程簡單快捷。
產(chǎn)業(yè)化的碳纖維回收工藝還有哪些?
(1)東麗、東邦Tenax和三菱麗陽公司
早在2006年日本通產(chǎn)省就通過其補助的“碳纖維再生技術(shù)的實證研究開發(fā)”課題在福岡縣大牟田市內(nèi)建設(shè)了中試廠,自2009年起得到了福岡縣和大牟田市的資助,從而可作為日本碳纖維制造商協(xié)會(JCMA)的活動內(nèi)容,并積極從事基礎(chǔ)技術(shù)開發(fā)。通過研究,取得了可控制所回收碳纖維長度、并可除去金屬雜質(zhì)和樹脂殘渣量低的再生碳纖維技術(shù),從而達到了碳纖維協(xié)會的開發(fā)目標,并于2013年底終止了協(xié)會活動。為此由上述 3 家PAN-CF企業(yè)接力,設(shè)立了“碳纖維再生技術(shù)開發(fā)組合”,以進一步深化該回收技術(shù),以期實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
據(jù)日本日立化成公司2014年發(fā)布的一份報告指出, JCMA回收廠聯(lián)合東麗株式會社、日本帝人集團和日本三菱麗陽株式會社,已擴充了不需要預(yù)粉碎就可進行熱解過程的RCF生產(chǎn)技術(shù)。在此之前,JCMA已經(jīng)擁有1000t/a的RCF生產(chǎn)能力,該新增的新工藝具有60t/a的回收能力,甚至可以回收連續(xù)纖維以及排列不連續(xù)RCF(例如取向排列與隨機排列)。
(2)日本碳纖維再生工業(yè)公司
日本碳纖維再生工業(yè)公司(CFRI)創(chuàng)立的熱解法由廢CFRP回收碳纖維的獨有技術(shù),其特點是以廢料燃燒時所產(chǎn)生的熱分解氣作為碳纖維回收工程的熱源,從而可比以往的方法節(jié)約 6 成的能源,而所回收的碳纖維強度可達原生碳纖維的80%以上;再生過程是通過碳化爐和燒成爐兩段燒成而得,可原封不動地回收長纖維。該回收系統(tǒng)所回收的碳纖維產(chǎn)能約為60 t/a,目前該回收產(chǎn)品已應(yīng)用于汽車部件,可實現(xiàn)整車減重20%以上。
(3)德國寶馬和美國波音公司
2012年德國寶馬(BMW)汽車公司和美國波音飛機公司達成了共同研發(fā)碳纖維回收再生技術(shù)的協(xié)議,內(nèi)容包括制造技術(shù)秘密共享等,并致力于自動化過程的研究。波音公司采用約50%CFRP的B-787飛機已經(jīng)實現(xiàn)商業(yè)化運行,目前月產(chǎn)7架。而寶馬在i3和i8系列車型中也開始使用廢棄循環(huán)利用的材料,為寶馬生產(chǎn)碳纖維汽車零部件的SGL汽車碳纖維公司已經(jīng)通過收集i系列汽車CFRP機織和針織預(yù)成型件廢料獲得RCF,回收的RCF制成絎縫非織造材料后用于生產(chǎn)i3和i8車頂和后座的CFRP。
(4)德國CFK Valley e.V.和Karl Meyer AG
德國CFK Valley e.V. 與Karl Meyer AG合作,于2007年就建立了名為CFK Valley Recycling的產(chǎn)業(yè)化RCF生產(chǎn)線,目前已經(jīng)具有1000t/a的回收碳纖維生產(chǎn)能力。2011年,德國金屬回收生產(chǎn)商ELG Haniel也通過收購英國Recycled Carbon Fibre及其商業(yè)化的回收工廠,進軍RCF市場。
CFK Valley Recycling的產(chǎn)業(yè)化RCF生產(chǎn)線(1分選;2熱解;3表面處理;4切割;5分銷)
另外,日本日立化成、日本精細陶瓷中心(JFCC)與大同大學(xué)、德國RWTH Aachen大學(xué)紡織技術(shù)研究所、西門子中央研究院、德國薩克森紡織研究所(STFI)等均已經(jīng)研究出可產(chǎn)業(yè)化的碳纖維回收技術(shù),可以明確的是,目前CFRP的回收再利用已經(jīng)可以解決技術(shù)問題,面臨的主要問題還是產(chǎn)業(yè)化和市場應(yīng)用。
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