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行業(yè)新聞

人造皮革(PU)的詳細介紹

人造皮革(PU)的詳細介紹
   
           涂布革(轉移涂層法(離型紙法)
 人造革    壓延革
             半PU革
          干法合成革60%(離型紙法,轉移涂層法);
   合成革 濕法合成革40%(含浸法);

 超纖革 超細纖維合成革(三代人工革,發(fā)展趨勢);

PVC人造革—代人工革
人造革:是將聚氯乙烯樹脂(PVC)、增塑劑、穩(wěn)定劑等組成的混合物,涂覆或貼合在基布上而得到的一種仿皮革塑料制品。
             普通人造革(不發(fā)泡)
 人造革
             泡沫人造革(發(fā)泡)

            轉移涂層法(離型紙法,涂布法)
制造方法
            壓延法。

合成革—第二代人工革
合成革:是將聚氨酯樹脂(Polyurethane,PU)、助劑、填料等組成的混合物,涂覆或貼合在基布上而得到的一種仿皮革塑料制品;

超纖合成革—第三代人工革
① “超纖基布”的基本制造原理
首先;制造與天然皮革束狀膠原纖維結構和性能相似的超細纖維(骨架材質(zhì));
其次;采用非織造布工藝(針刺法或水刺法加固)制造具有三維網(wǎng)絡結構的無紡布;
后;含浸、減量獲得性能優(yōu)異且具有微孔結構、高韌性的超纖基布。
② “海島纖維”——類別
(ⅰ)不定島纖維——制造短絲:
兩種不同組份高分子(海/島)共混熔融后進入噴絲孔熔融紡絲,不定島纖維中島的大小、數(shù)量、分布及長度存在隨機性,不能生產(chǎn)長絲,只能生產(chǎn)短絲。常見的有PA6/PE,PS/PA6,PET/PE組合。
制造工藝:共混不定島海島纖維→針刺法非織造布→PU含浸→甲苯抽出減量(溶掉海組份)-不定島纖維; (ⅱ)定島纖維——制造長絲: 兩種不同組份高分子(海/島)分別熔融進入噴絲孔,在紡絲瞬間兩種液體接觸,紡絲過程中海島間不分離,保持單絲狀態(tài),島組份在形成過程中不粘連,且在長軸方向連續(xù)均勻,島數(shù)固定,溶掉海組份后得到定島纖維。
 制造工藝:  復合定島海島纖維→高密針刺法非織造布→PVA含浸→PU含浸→NaOH減量(溶掉海組份)——目前用在長絲生產(chǎn)上比較多。

超纖結構
PET/PA6橘瓣型復合超細纖維開纖(減量)之前和開纖之后的纖維截面SEM照片

膠原纖維三股螺旋結構超纖結構相似
三類人工革和皮革的結構比較
基布:針織布、機織布、無紡布;成分:棉、化纖

人造革、合成革應用領域
運動鞋(超纖)—詹姆斯戰(zhàn)靴、李寧、安踏、阿迪達斯、361、耐克、三星,中國動力均受益;
箱包:人造革+超纖革
沙發(fā):坐墊:人造革+合成革+超纖革
服裝:合成革
體育用品革—籃球、足球、排球(超纖革)、地板革
廣告用革:人造革
書皮革:合成革+人造革
汽車內(nèi)飾革—2009年中國汽車占有量第1;
家裝內(nèi)飾革(墻紙革)—中國每年約有130億平方米的墻面需要裝修—市場份額26000億元。

超纖革特點及應用
第三代人工革;
性能達到甚至超過真皮;
強度高,不吸濕(球類革)
合成高分子,原料來源廣;
海島相結構(類似膠原三股螺旋結構);
規(guī)?;a(chǎn),產(chǎn)量高;
國家重點支持產(chǎn)業(yè);
成本低(10-12元/平英尺)

       超纖革
輕便、耐用;
耐磨、耐折、不變形;
保暖、透濕;
防水、防污,防穿刺;
阻燃、隔熱(根據(jù)需要)
吸波、吸聲(根據(jù)需要)
隔音、減震(根據(jù)需要)
性價比高。

牛皮基材;
三股螺旋結構;
物性好;
原皮資源稀缺;
制造過程復雜;
制造過程產(chǎn)生污染且治理難度大;
成本高(25-30元/平方英尺);

人造皮革歷史:
歷史沿革:
1931年生產(chǎn)聚氯乙烯人造革, 1954年出現(xiàn)泡沫人造革;
1956年,涂刮法和轉移涂刮法(即離型紙法)PVC人造革—代人工革;
1937年德國以拜耳教授為首對聚氨酯樹脂的研究成功;
1953年德國首先推出聚氨酯人造革方面的專利;
日本于1962年從德國引進該專利,同年日本興國化學工業(yè)公司生產(chǎn)聚氨酯人造革;
1963年左右美國杜邦公司 ;日本倉敷人造絲公司 、帝人公司相繼研發(fā)成功,史稱第二代人工革——合成革;
20世紀70年代,日本的可樂麗公司和東麗公司研制出了與真皮膠原纖維有著極相似結構的束狀超細纖維合成革,簡稱超細纖維合成革——第三代人工皮革。 

真皮革分類:粒面革
一、真皮 泛指各種動物的皮。時下用的真皮主要有牛皮、豬皮、羊皮、鱷魚皮、鴕鳥皮、馬皮。
1、豬皮: 因為豬毛穿過皮層直達內(nèi)層,因此豬皮的透氣性和吸濕性比牛皮好。但毛孔粗大,成“品”字型,皮紋粗糙,不如牛皮美觀,需要加工后才能把缺點改 掉。
2、牛皮 :
1)黃牛皮表皮較薄,且毛不稠密,毛根陷入不深。皮向、脂腺、汗腺不發(fā)達,一般常用作鞋、皮包的表面。特點:有豬皮的厚度、彈性足。
2)水牛皮皮毛稀疏,粘面粗糙,有明顯的凸起和皺褶,皮板的質(zhì)地較枯瘦,面積大而厚重。常用于做鞋和機械輪帶,經(jīng)過加工變軟后方可做包袋。
3、羊皮:
1)山羊皮纖維組織較堅實,柔軟彈性好。于黃牛皮相似,但較薄,皮面凹凸紋清晰、粒面細致、真皮感強。
2)綿羊皮與山羊皮相似,但毛束的脂腺、汗腺較繁多,制成成品后特別松軟,延伸性大,手感像絲絨一樣,但強度低,容易爛,只能做皮革服裝、手套,不能做 鞋面和手袋。
4、馬皮: 粗看與牛皮相似,但光澤不如牛皮,色澤比較暗,毛孔成橢圓形,皮革松而軟,馬皮與羊皮皮革較接近。兩者之間對比,馬皮皮質(zhì)比羊皮硬,手感較差,光澤不均勻,不會起皺,但是比較容易斷裂。

真皮革之—修面革
修面革:經(jīng)皮面加工的皮革—— 水染皮、開邊豬皮、漆皮、修面皮、壓花皮、印花皮、烙花皮、磨沙皮、反絨皮、再生皮、鐳射皮、人造皮。
5、水染皮—指用豬、牛、馬、羊、鹿等頭層皮漂染各種顏色,并上光加工而成的各種軟皮。
6、開邊珠皮——從脊梁剖成兩半,并修去松皺的肚腩和四肢部分的頭層或二層的開邊牛皮,在其表面貼合各種凈色、金屬色、瑩光珍珠色、幻彩雙色或多色的 PVC薄膜加工而成的。
7、漆皮——用頭層或二層皮坯噴涂各色化工原料后壓光或消光加工而成的皮革
8、修面皮——是較差的頭皮坯,表面進行拋光處理,磨去表面的疤痕和血筋痕,用各種流行色皮漿噴涂后,壓成粒面或光面效果的皮。
9、壓花皮——一般選用修面皮或開邊珠皮來壓制成各種花紋或圖案等。比如,仿鱷魚紋、蜥蜴紋、鴕鳥皮紋、蟒蛇皮紋、水波紋、美觀的樹紋、荔枝紋、仿鹿紋 等,還有各種條紋、格仔、立體圖案或反映各種品牌形象的創(chuàng)意圖案等。

二、皮、革的品質(zhì)鑒別
1. 關于觀感:

羊皮:皮革表面的毛孔呈扁圓形,毛孔細小,排列成魚鱗狀,一般幾個毛孔組成一組,皮質(zhì)柔軟,很有彈性。 豬皮:豬皮表面的毛孔圓而且粗大,比較傾斜地深入皮革內(nèi),毛孔的排列一般是三個毛孔一組,皮面顯現(xiàn)許多小三角形(品字形),彈性較差,皮子較粗。
牛皮:黃牛皮的表面毛孔呈圓形,毛孔緊密而且較均勻;水牛皮表面的毛孔比黃牛皮粗大,但毛孔數(shù)量稀少,質(zhì)地不如黃牛皮細致。
馬皮:馬皮表面的毛孔扁圓,比羊皮清楚,皮子較硬,毛孔排列很有規(guī)律,是幾個毛孔組成一組排列,手感粗硬。

2.關于價格
對服裝:綿羊皮好,牛皮次之,山羊皮第三,豬皮次;
綿羊皮衣服按加工工藝不同價格也不同.0.65厚度的薄皮一般市場價在700-900元/件左右,中等的.山羊皮稍微手感硬些,但牢度較好,價位比綿羊皮稍低50-150/件;
豬皮分頭層和二層.光面和絨面,還有水洗不水洗之分.水洗要貴些.頭層比二層要貴近一半,一半頭層反絨水洗在450-550元.參考價位,根據(jù)品牌不同價格也不同
市場價格(出廠價):
羊  皮:16-20元/平方英尺
牛  皮:30-35元/平方英尺
人造革:10-15元/米;
合成革:15-25元/米;
超  纖:60-120元/米(1.42平米)
效應革的價格比一般革的價格高10-20%

決定鞋面革(合成革)價格的因素
基布的種類、厚度(超纖無紡布>一般基布);
顏色、耐光性(白色>深色)
花色(彩色、多色>單一色)
紋路
效應及功能
濕法>干法
生態(tài)安全性

3.關于品質(zhì)
1)透汽性(衛(wèi)生性能/舒適性)
     真皮革 >人造皮革;
     真皮粒面革>真皮修面革(二層革、壓花革、漆革等);
     合成革:濕法合成革>干法合成革;水性合成革>溶劑型合成革;
    總趨勢:
    真皮粒面革>超纖革>真皮修面革≈濕法合成革>干法合成革>人造革;
    影響透汽性的主要因素:
    基    材:膠原纖維親水,吸濕性好;合成革基材吸濕性差;
    涂層厚度:漆革、移膜革/貼膜革/濕氣固化涂層厚,透氣性差;
    樹脂種類:水性樹脂涂層透汽好,溶劑型樹脂涂層致密,透氣性差;
    涂層工藝:濕法工藝形成微孔,透汽好,干法工藝涂膜致密,透汽性差;
    加工工藝:壓花、熨燙等工藝降低透汽性。

皮革涂飾前后的透氣性變化
與未涂飾的皮坯相比,涂飾過的皮革其透氣、透濕性只保留了30-50%;
例如鞋用二層革坯的透氣性為580g/m2.h,經(jīng)常規(guī)涂飾后下降為340g/m2.h;經(jīng)貼膜后下降為 240g/m2.h。
鞋類是對透氣、透濕要求較高的一類革制品,據(jù)研究,在20℃時,一般成人鞋中水分蒸發(fā)量為100-250g/h,而在劇烈運動時,其水份蒸發(fā)量可達700-800g/h;
因此涂層決定著穿著的舒適性和衛(wèi)生性能 。

濕法合成革貝斯有很好的透氣、透濕性,但經(jīng)過表面涂飾(表處)后,透濕性會大幅下降!
影響涂層透水汽性的主要因素如下:
(1)涂飾劑的種類——親水性無孔膜(水性PU)
 水基聚氨酯的透水汽性比溶劑性好,這是因為水基聚氨酯分子中含有大量的親水基團,如NH、COOH等。

疏水性無孔膜——溶劑型樹脂
致密膜(dense membrane)又稱無孔膜(nonporous membrane),它是由聚合物分子緊密堆積而成;聚合物分子與分子之間的間隙一般介于0.1-1nm之間;
干法合成革涂層的微孔尺寸≤0.23nm(正電子湮滅壽命譜-PALS[1])
水蒸氣分子平均直徑為0.4nm,故水蒸氣分子不易通過;
水滴的平均直徑100um,故干法涂層防水性好;
干法合成革的透濕性差!

濕法貝斯經(jīng)不同方法后整理,其WVP的變化
2)耐老化性(使用壽命)
一般規(guī)律:
超纖革>真皮粒面革>真皮修面革>干法合成革>濕法合成革>人造革;
發(fā)生老化:
脫層——人造革、二層革;
開裂——人造革、二層革
粉化——合成革
老化原因:
人造革——增塑劑遷移、PVC光、熱降解;
二層革——自身力學性能差;
合成革——填料加入過多,聚氨酯降解/水解
品質(zhì)好的人造革、合成革使用壽命達到10年以上(汽車革)

3)機械性能(力學)
機械強度:
一般規(guī)律:
超纖革>真皮頭層革>真皮二層革≥合成革≈人造革
決定因素:
真皮:決定于膠原纖維結構;牛皮>豬皮>羊皮;頭層>二層>三層;
人造革、合成革:決定于基布及其厚度,無紡布≥機織布>針織布;
涂層:影響相對較小;
延伸率:
合成革>羊皮革>真皮頭層革>超纖革>真皮二層革>人造革

4)生態(tài)性(安全性/環(huán)保性):
1、生態(tài)革理念:
包括以下四個方面:
一是在生產(chǎn)制造過程中不給環(huán)境帶來污染;
二是將其加工成革制品過程中無害;
三是使用過程中對人體無害,對環(huán)境不產(chǎn)生污染;
四是廢棄皮革可生物降解,且降解產(chǎn)物不會對環(huán)境造成新的污染。
   國家根據(jù)歐盟的要求,制定了生態(tài)皮革/合成革標準,近年,又對汽車坐墊革的霧化值和揮發(fā)性有機物含量(VOC)做出了嚴格要求。
   霧化值:是汽車坐墊革的一個重要技術指標,目前歐盟的進口限令是≤5mg/Kg(革)
   VOC含量:幾乎適合所有革類品種,目前歐盟的進口限令是VOC≤5mg/Kg(革)。
生態(tài)革的價格是普通革的2倍!
價格低廉,無國際市場競爭力!

主要生態(tài)指標
作為革制品:
甲醛含量
六價鉻含量
偶氮含量
重金屬(鉛、汞、鎘等)
VOC含量(揮發(fā)性有機物含量)
抗菌劑/防霉劑;
霧化值(汽車革)

5)怎么樣區(qū)分真皮,仿皮?
摸:即用手觸摸皮革表面,如有滑爽、柔軟、豐滿、彈性的感覺就是真皮;一般人造革面發(fā)澀、死板、柔軟性差;合成革能達到真皮相似的手感。 看表面:真皮表面有較清晰的毛孔、花紋,黃牛皮有較勻稱的細毛孔,牦牛皮有較粗而稀疏的毛孔,山羊皮有魚鱗狀的毛孔。
看背面:真皮有特有的纖維,仿皮多為化纖,有機織/針織/無紡布紋理;
看整體:仿皮品質(zhì)均勻,沒有部位差,而真皮存在部位差(如松面、傷痕等) 嗅:真皮有皮革的氣味;而人造革都具有刺激性較強的塑料氣味或溶劑DMF氣味。 燒:從真皮革和人造革背面撕下一點纖維,點燃后,凡發(fā)出刺鼻的氣味、結成疙瘩的是人造革;凡是發(fā)出毛發(fā)氣味、不結硬疙瘩的是真皮。 拉:超纖革強度高,經(jīng)緯向均無彈性(無紡布);合成革在緯向有彈性(化纖),人造革彈性差,
    真皮革經(jīng)緯向有一定彈性,隨革品的不同而不同。
價格: 決定因素

三、關于用途
羊皮:柔軟 粒面細膩 分山羊皮和綿羊皮,適合做服裝、靴筒、高級手套; 豬皮: 略粗糙 有有明顯毛孔 但比較結實 價格便宜,多做鞋里革,絨面革、勞保手套革; 牛皮:紋細 但不夠柔軟 不適合做衣服(有男裝),適合鞋、皮帶、箱包革、沙發(fā)、汽車坐墊等。
牛皮二層:鞋革、帶革、箱包革,沙發(fā)革等
超纖:運動鞋、箱包、沙發(fā)、汽車坐墊、體育用品革(籃球、足球、排球;
合成革:服裝、沙發(fā)、箱包、鞋面、手套、家裝內(nèi)飾革;
人造革:沙發(fā)、箱包、鞋面、廣告用革、地板革、家裝內(nèi)飾革、汽車內(nèi)飾革等

真皮能做的,仿皮都能做,仿皮能做的,真皮不敢做!


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